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5.6 稀有金属及产品制备
5.6.1 用富锂卤水制备锂产品产生的废水应净化处理。
5.6.2 制备铍产品产生的废水经处理后应返回生产系统:中和沉淀产生的硫酸铍废液,应先蒸发结晶或用其他方法综合利用后,再送废水处理站处理。
5.6.3 制备氧化钨产生的萃余液应蒸发结晶回收元明粉;白钨酸分解产生的母液应生产氯化钙,其他工艺废水应中和处理。
5.6.4 制备钼酸产生的沉淀母液应回收氯化铵,其他酸性废水应中和处理;钼铁冶炼烟气净化产生的废水应深度处理。
5.6.5 采用碱氯法分解锆英砂制备氧氯化锆产生的废水,制备原子能级海绵锆、海绵铪在锆、铪萃取分离工序产生的废水,均应净化处理。
5.6.6 钽、铌制备过程产生的沉淀废水,宜采用石灰—三氯化铁沉淀法或软锰矿交换吸附法处理;萃余液宜单独处理。
5.6.7 稀土金属及产品制备过程废水处理应符合下列要求:
1 稀土精矿分解废水处理应符合下列要求:
1)采用浓硫酸高温焙烧分解混合型稀土精矿的焙烧烟气净化废水,应中和处理并深度除氟。
2)采用碱分解混合型稀土精矿或稀土磷酸盐矿物产生的碱饼洗水,应与酸浸废水混合、中和后再深度除氟。
3)采用氧化焙烧分解氟碳铈精矿的焙烧烟气净化废水,应中和处理并深度除氟。
4)采用浓硫酸低温焙烧分解氟碳铈精矿产生的水浸废水,应回用于水浸工序。
2 稀土化合物制备废水处理应符合下列要求:
1)制备稀土氧化物或稀土富集物产生的含铵盐废水,宜回收铵离子或采取中和、吹脱等措施去除氨-氮。
2)除钍工艺产生的沉淀废水,应回用于水浸工序。
3 稀土金属制备的氟盐体系熔盐电解烟气或稀土氟化物金属热还原烟气湿法净化产生的废水,宜澄清后用于石灰水调浆。
5.6.1 以富锂卤水为原料,采用碳酸法生产碳酸锂、采用石灰苛化法生产氢氧化锂、采用盐酸中和法生产氯化锂、采用熔盐电解法生产金属锂、采用蒸馏法提纯制备高纯锂、在高纯锂中加入其他物料获得不同的锂化合物的过程中,均产生工艺废水,应净化处理。例如石灰窑烟气洗涤水呈微碱性,经三级沉淀及絮凝处理后,可循环使用。
5.6.2 本条为强制性条文。由于铍是毒性大的稀有轻金属,因此制备铍产品的工作场所必须加强通风和地面冲洗;湿法净化废气的淋洗水、通风系统收集的凝结水及地面冲洗水均含有剧毒的金属铍,必须净化处理返回生产系统使用,尽可能不外排;确要外排时,还需进一步处理。
中和沉淀产生的硫酸铍溶液,用氨水中和得到氢氧化铍,沉淀后的含硫酸铵的废液,可先浓缩结晶或用其他方法回收硫酸铵,再送废水处理站处理。
5.6.3 采用压煮法制备氧化钨,是将黑钨矿压煮、过滤得到的钨酸钠溶液加硫酸镁和氢氧化钠净化,净液进行萃取获得的;萃余液用氢氧化钠中和、蒸发结晶即可得到元明粉副产品。白钨矿采用烧结法制备三氯化钨时,酸分解产生的母液蒸发结晶产出的氯化钙应返回主流程,其他酸性工艺废水应中和处理。
5.6.4 钼酸铵与盐酸反应即酸沉产出钳酸,酸沉母液蒸发结晶即可得到氯化铵副产品(化肥),其他呈酸性的工艺废水,应中和处理;冶炼钼铁的烟气制酸系统排出的污酸和酸性废水含砷,应深度处理,可采用石灰—铁盐法除砷及中和酸。
5.6.5 采用碱氯法分解锆英砂制备氧氯化锆产生含硅酸钠的碱性废水,制备原子能级海绵锆、海绵铪在锆、铪萃取分离工序产生的废水旱酸性,均应净化处理。
5.6.6 钽、铌溶液萃取分离后,铌液用氨中和、过滤产生的沉淀废液含有微量的放射性物质,应净化处理。目前普遍采用石灰乳一次中和沉淀、三氯化铁二次沉淀或软锰矿交换吸附的方法,均可做到达标排放。因此,本规范推荐采用上述方法。
萃取钽、铌的萃余液一般含有较大量的有机物,宜单独处理。
5.6.7 本条对稀土金属及产品制备过程废水处理作出规定。
1 稀土精矿分解。
1)采用中和工艺,利用廉价的碱性物质如石灰水,能将浓硫酸高温焙烧分解混合型稀土精矿产生的焙烧烟气净化废水中的酸性物质中和至中性,同时也能将有害物质生成沉淀物除去,再通过深度除氟处理后,可做到排放水中的污染物达标。
2)碱分解混合型稀土精矿或稀土磷酸盐矿物的碱饼洗水主要含钠盐、氟化物。由于含氟浓度高,采用苛化法回收碱饼洗水中的碱后,余液再与酸浸废水混合、中和,采用碱分解工艺的稀土生产企业总排水的酸度可达标,但需深度除氟,才能做到氟化物达标排放。
3)采用氧化焙烧分解氟碳铈精矿时,焙烧烟气用碱喷淋吸收二氧化硫、氟化氢,喷淋废水或呈酸性(烟气中的二氧化硫、氟化氢未彻底中和)或呈碱性(碱液过量),均应进行中和处理。由于喷淋废水中含氟,中和处理后需深度除氟,才能做到氟化物达标排放。
4)采用浓硫酸低温焙烧分解氟碳铈精矿时,因硫酸稀土溶于水,而水浸渣洗涤水可能有极少量硫酸稀土,回用于水浸工序可回收稀土,提高回收率。
2 稀土化合物制备。
1)制备稀土盐类产生含铵离子的酸性废水,如果废水量小且含铵离子浓度较高,蒸发浓缩达到饱和状态,可使铵盐在废水中形成晶核,继而逐步形成晶状固体而回收铵离子,变废为用,否则上述废水需要中和处理并采用吹脱法或其他方法去除氨—氮。
2)在硫酸稀土液中加入碳酸铵生成碳酸钍沉淀能去除放射性钍,碳酸钍沉淀废水含铵离子、硫酸根离子,回用于水浸工序浸出焙烧矿,硫酸根离子可与未分解的稀土反应回收稀土,提高回收率。
3 采用喷淋石灰水的办法,待湿法净化氟盐体系熔盐电解烟气或稀土氟化物金属热还原烟气产生的氟化钙浆液静置沉淀后,上清液可再用于石灰水调浆,以节省新水用量。
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- 附录D 有色金属企业环境监测站
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