4.5 总硫化物含量

4.5.1 仪器
    微库仑定硫仪：硫的最小检测浓度不大于0.5mg/kg，见图4。
4.5.1.1 转化炉
    由温度能调节控制的三个不同加热区组成；预热区的温度应能保证试样完全汽化；燃烧区的温度应能保证试样燃烧完全并有利于二氧化硫的生成；出口区的温度应能保证试样燃烧生成产物无变化地进入滴定池。
4.5.1.2 滴定池
    滴定池是由一个做为主池的柱形管及两侧支管组成，池中盛有电解液并插入一对电解电极和一对参比电极。 4.5.1.3 微库仑计
    用以检测指示电极间电位差，提供可选择的电介电流及滴定过程中的控制和测定结果的计量和显示。
4.5.1.4 匀速进样器
    匀速进样器是一套机电装置，用以保证样品能均匀稳定进入转化炉的预热区。
4.5.1.5 电磁搅拌器
    电磁搅拌器的搅拌速度应可调节。
4.5.2 试剂及配制
4.5.2.1 试验用重蒸馏水或去离子水。
4.5.2.2 冰醋酸（分析纯）。
4.5.2.3 碘化钾（分析纯）。
4.5.2.4 噻吩（分析纯）。
4.5.2.5 异辛烷（分析纯）。
4.5.2.6 氯化钾（分析纯）。
4.5.2.7 氧气（99.9%）。
4.5.2.8 氮气（99.99%）。
4.5.2.9 电解液：由0.05%碘化钾溶液和0.04%冰醋酸溶液配制而成。
4.5.2.10 标准溶液：在250mL棕色容量瓶内，先加入异辛烷约240mL，用1μL微量注射器准确抽取噻吩1μL，用擦镜纸擦去针外余液，将针尖稍伸入异辛烷液面下，将噻吩注入异辛烷中，迅速盖上瓶盖，充分摇匀，然后用异辛烷稀释到刻度，再摇匀。此溶液内硫含量为1.53ng/μL。用移液管吸取上述标准溶液5mL于100mL容量瓶中，异辛烷稀释到刻度，所得溶液的硫含量为0.076μg/μL。依次类推，可得到一系列不同硫含量的标准溶液。
4.5.3 实验步骤
4.5.3.1 转化率的测定
4.5.3.1.1 在滴定池中加入新鲜电解液，液面高出电极5mm~10mm。
4.5.3.1.2 将滴定池四支电极连接导线分别与微库仑仪面板上相应接线柱相接。
4.5.3.1.3 开动电磁搅拌器。
4.5.3.1.4 开通氮气及氧气钢瓶阀门，调节氮气流量为160L/min，氧气流量为40L/min。
4.5.3.1.5 接通转化炉温控电源，调节预热区温度为420℃±50℃，燃烧区温度为720℃±50℃，出口区温度为620℃±50℃。
4.5.3.1.6 当转化炉出口温度达到500℃时，将滴定池与转化炉出口连接上。
4.5.3.1.7 调节微库仑计使终点电位稳定在一定位置上。
4.5.3.1.8 根据所测样品中总硫化物的含量范围选定标准溶液，用匀速进样器向转化炉注入标准溶液，进行滴定试验。
4.5.3.1.9 按式（3）计算转化率F：     式中：
    W——微库仑计滴定的硫含量，单位为纳克（ng）；
     V——标准溶液的体积，单位为微升（μL）；
     A——标准溶液中硫含量，单位为纳克每微升（ng/μL）；
     F——转化率。
4.5.3.2 样品中硫含量的测定
4.5.3.2.1 从取样钢瓶中抽取5mL样品。
4.5.3.2.2 按4.5.3.1.1~4.5.3.1.8测定样品中总硫化物含量。
4.5.3.2.3 按式（4）计算样品中总硫化物含量：     式中：
    L——样品中总硫化物含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
    L₁——微库仑计的显示值，单位为纳克（ng）；
    F——转化率。
    每个样品进行3次平行试验，取3次试验的平均值作为检验结果。